Kyseliny boronové a jejich deriváty

Alkenylové a alkylové kyseliny

Alkenylové a alkylové kyseliny jsou substituované kyseliny borité s vazbou uhlík-bór, označovanou R-B(OH)₂. Tyto Lewisovy kyseliny jsou "zelené" sloučeniny díky své nízké vlastní toxicitě a rychlému rozkladu v životním prostředí. Nabízíme vysoce kvalitní alkylové a alkenylové kyseliny pro tvorbu derivátů kyseliny borové a další aplikace v chemické syntéze.

Aryl-Boronové-Kyseliny

Většina arylboronových kyselin snadno podléhá dehydratačním reakcím za vzniku cyklického (trimerního) anhydridu. Náš výběr arylboronových kyselin může obsahovat různá množství tohoto cyklického anhydridu. Naštěstí kyselina i anhydrid fungují stejně dobře v Suzukiho spojovacích reakcích. Proto se obě formy obecně považují za rovnocenné. Nabízíme široké portfolio arylboronových kyselin, jako jsou nesubstituované arylboronové kyseliny, monosubstituované arylboronové kyseliny, disubstituované arylboronové kyseliny, trisubstituované arylboronové kyseliny, tetrasubstituované boronové kyseliny a penta-substituované arylboronové kyseliny.

Heteroaryl-boronové kyseliny

Heteroaryl-boronové kyseliny jsou syntetickým meziproduktem běžně používaným v Suzukiho-Miyaurově palladiem katalyzované křížové spojovací reakci a dalších reakcích. Tyto stavební bloky jsou heterocyklické a aromatické. Používají se také při Chan-Lamově spojování, homologacích, konjugovaných adicích, elektrofilních allylových posunech, Lieberskindově-Stroglově spojování, Sonogaširově spojování a Stilleho spojování.

Boronátové estery

Významnou vlastností boronových kyselin je jejich reverzibilní tvorba esterů s dioly ve vodném roztoku. Boronátové estery jsou stabilní na vzduchu a v chromatografii a jsou vhodné pro spektroskopické studium. S boronanovými estery lze použít Suzukiho-Miyaurovu křížovou spojovací reakci. Základním problémem je však nekompatibilita reakčního schématu většiny syntetických činidel. Proti této nekompatibilitě se často používají protějšky boronových esterů, které jsou kompatibilnější s mnoha syntetickými schématy, ačkoli uvolnění kyseliny boronové vyžaduje náročné podmínky, které interferují se syntetickými substráty.

N-Methyliminodiacetová kyselina (MIDA) - chráněné boronanové estery jsou novou třídou činidel, která jsou velkým příslibem v iterativních Suzuki-Miyaurových křížových spojovacích reakcích. Ve srovnání s dřívějšími činidly se s estery MIDA snadno manipuluje, nereagují za bezvodých podmínek křížové vazby, jsou neomezeně stabilní na vzduchu a lze je snadno deprotekovat za použití mírných vodných zásaditých podmínek. Úspěch této nové třídy činidel je spojen s jejich jedinečnou molekulární architekturou. V porovnání s jednoduššími molekulami obsahujícími B-N amoniak boran a trimethylamin boran jsou estery MIDA mnohem větší a sp³ hybridizovaný atom boru je zajištěn dvěma pětičlennými kruhy, což dramaticky zvyšuje stabilitu kyseliny boronové a umožňuje syntézu komplexních molekul.

Chirální α-aminoboronátové estery, sloučeniny s obrovským rozsahem využití ve farmakologii, lze syntetizovat pomocí nukleofilní adice borylu na tosylaldiminy bez použití kovů. Boronátové estery se využívají v organických elektronických zařízeních.

Borylační činidla

Miaurova borylační reakce je účinným nástrojem pro syntézu boritanů prostřednictvím křížové vazby borylačních činidel s aryl- a vinylhalogenidy. Borylované produkty lze snadno přečistit chromatografickými technikami a jsou stabilní na vzduchu. Silná aktivace produktu může iniciovat konkurenční Suzukiho spojení. Proto je pro úspěch borylační reakce rozhodující volba vhodné báze.

Nejčastěji se k vytvoření C-B vazeb používají lithiová nebo Grignardova činidla v kombinaci s elektrofilním zdrojem boru. Vzhledem k vysoce nukleofilní a zásadité povaze kovových druhů v tomto dvoukrokovém postupu však nejsou dobře tolerovány různé funkční skupiny. Mírné reakční podmínky borylační reakce umožňují přípravu boritanů, které nejsou přístupné přes lithné nebo Grignardovy meziprodukty.

MIDA-boronáty

MIDA-boronáty představují třídu klecových boronových kyselin a mimořádně se osvědčily při iteračních Suzuki-Miyaurových křížových spojkách. Tyto náhražky boronových kyselin tlumí transmetalaci mezi kyselinou boronovou a palladiem. Deprotekce se však snadno dosáhne při pokojové teplotě za mírných vodných zásaditých podmínek buď pomocí 1M NaOH, nebo dokonce NaHCO₃. Kromě toho jsou MIDA boritany pozoruhodně odolné při zpracování různými běžnými drsnými činidly (např. Jonesovým činidlem), aby se derivát přeměnil s neporušenou MIDA složkou.

Trifluoroburátové soli

Trifluoroburátové soli draselné (R-BF₃K) jsou univerzální třídou činidel a jsou účinnými náhražkami hojně používaných organoboranových činidel. Stabilita trifluoroboritanových solí je nejen činí vhodnými pro dlouhodobé skladování, ale jejich stechiometrie je snadno charakterizovatelná, protože nepodléhají snadno trimerizaci, jako se to děje u jejich protějšků kyselin boronových. Trifluoroboritanové soli se hojně využívají při tvorbě vazeb C-C (např. Suzukiho-Miyaurovo křížové slučování) a jsou stabilní i za oxidačních podmínek a při výměně kovů s halogeny, což z nich činí "chráněné boronové kyseliny" v určitých reakčních prostředích.