Chirální katalyzátory a ligandy
Hledání nových, účinných chirálních katalyzátorů a ligandů pro enantiočisté molekuly je ve farmaceutickém, aromatickém a agrochemickém průmyslu neustálým úsilím. Téměř 85 % nových léčiv na trhu je chirálních. Tato potřeba vedla k vývoji asymetrické syntézy chirálních ligandů a komplexů kovů. V roce 2001 byla Nobelovou cenou oceněna průkopnická práce Knowlese, Noyoriho a Sharplesse v oblasti vývoje katalytické asymetrické syntézy, která zdůraznila význam chirální syntézy v chemii. Průkopnickou prací Noyoriho v 80. letech 20. století s ligandy BINAP začala éra, kdy se katalyzátory a ligandy staly účinnějšími a selektivnějšími. Hydrogenace, hydroformilace, hydroborace, hydrosilace a křížová vazba jsou některé z nejoblíbenějších aplikací využívajících chirální ligandy.
Products
Vysoce účinné asymetrické katalytické systémy umožňují přístup k řadě chirálních stavebních bloků používaných při syntéze přírodních produktů a léčiv. Mezi množstvím chirálních ligandů vyniká několik z nich svou univerzálností. Společným rysem těchto "privilegovaných" ligandů je jejich C2 symetrie, která snižuje počet možných izomerních komplexů kovů a počet různých substrátů. Z nejuznávanější rodiny chirálních ligandů představují BINAP, saleny, bisoxazoliny a tartrátové ligandy původní třídy "privilegovaných ligandů", které ovlivňují širokou škálu transformací za vynikající enantiokontroly a s vysokým výtěžkem. Druhá vlna privilegovaných ligandů se objevila s fosfolany DuPhos, fosforamidity DSM, rodinami Solvias Josiphos, ligandy Reetz a Trost a fosfiny ChiralQuest. Tyto výjimečné rodiny ligandů prokázaly svou úspěšnost v průmyslově využitelných reakcích, jako jsou hydrogenace, aldolové reakce a asymetrické alkylace, a získaly si velkou pozornost syntetické komunity díky své snadné dostupnosti a modulární povaze své konstrukce.
Většina chirálních katalyzátorů, známých také jako asymetrické katalyzátory, je tvořena chirálními ligandy s přechodnými kovy. I při nízkých poměrech substrátu ke katalyzátoru jsou tyto katalyzátory vysoce účinné, což z nich činí vynikající syntetické nástroje, a to i v průmyslovém měřítku. Existuje také řada bezkovových chirálních katalyzátorů, jako jsou MacMillanovy imidazolidinonové organokatalyzátory nebo organokatalyzátory na bázi prolinu. Na MacMillanovy katalyzátory se používají ke katalýze asymetrických indolových alkylací, Friedel-Craftsových alkylací a široké škály konjugovaných adičních reakcí ve vysokém enantiomerním přebytku. Organokatalýza poskytuje vhodné metody pro konstrukci komplexních chirálních sloučenin s provozní jednoduchostí a bez potřeby kovů. Při různých asymetrických organokatalyzovaných transformacích jsou pozorovány vynikající selektivity.
Snažíme se poskytovat bezprecedentní dostupnost chirálních katalyzátorů a ligandů, abyste se cítili k průlomovým objevům blíže než kdy dříve. Tyto nejmodernější "privilegované ligandy" se používají v široké škále transformací vytvářejících vazby C-H, C-C, C-N a C-O. Kompletní seznam produktů souvisejících s privilegovanými ligandy naleznete níže, nebo se podívejte na naše stránky s organokatalyzátory nebo katalyzátory z přechodných kovů.
Související zdroje
- Kwon Phosphines: P-Chiral Monodentate Phosphines from Hydroxyproline
Chiral phosphines have been the staple ligands for asymmetric transition metal catalysis and more recently operate as catalysts in organic phosphinocatalysis.
- Homobenzotetramisole (HBTM): A General Organocatalyst for Asymmetric Acylations
We are proud to offer the isothiourea organocatalyst homobenzotetramisole (HBTM) as part of our asymmetric catalysis portfolio in both (R) and (S) enantiomeric forms.
- PHOX
Modular P,N-ligands in asymmetric synthesis introduced by Pfaltz, Helmchen, and Williams exhibit success in metal-catalyzed reactions.
Abyste mohli pokračovat ve čtení, přihlaste se nebo vytvořte účet.
Nemáte účet?