Ligandy DalPhos

Profesor Mark Stradiotto a jeho spolupracovníci z Dalhousie University vyvinuli na vzduchu stabilní dalfos, který obsahuje objemný di(1-adamantyl)fosfino [P(1-Ad)₂] fragment. Tyto chelatační N,P ligandy jsou užitečné pro dosud nevídanou tvorbu vazeb C-N a C-C katalyzovanou Pd. Jak Me-DalPhos (kat. č.  751413), tak Mor-DalPhos (kat. č.  751618) umožňují Pd-katalyzovanou křížovou vazbu amoniaku. Zejména reaktivnější Mor-Dalphos zlepšil rozsah a využitelnost amoniakálního couplingu při pokojové teplotě.

Cat. č. 759198

Cat. č. 751618

Cat. č. 751413

Přínosy ligandů DalPhos:

• Monoarylace amoniaku, hydrazinu a acetonu
• Vzduchová stabilita
• Dobrá tolerance funkčních skupin
• Mírné podmínky

Me-DalPhos s ortho-dimethylaminovou skupinou se ukázal jako cenný ligand pro Pd-katalyzovanou křížovou vazbu arylchloridů a aminů (včetně amoniaku). Vysoce účinný Mor-Dalphos, kde je dimetylaminoskupina nahrazena morfolínem, snadno umožňuje amoniakální spojování řady arylchloridů a aryltosylátů.

Křížová vazba amoniaku

Mor-DalPhos lze použít pro první Pd-katalyzovanou křížovou vazbu arylchloridů a tosylátů s hydrazinem. Stradiottova skupina také zkoumala rozsah reakce arylhydrazinů s benzaldehydy za vzniku odpovídajících arylhydrazonů.

Křížová vazba hydrazinu

Byla popsána přímá arylace acetonu s řadou arylhalogenidů a tosylátů s dobrou selektivitou monoarylace. Použití Mor-DalPhos má klíčový vliv na rychlost a selektivitu této reakce.

Křížová vazba acetonu

Bylo studováno použití Mor-DalPhosu pro zlatem katalyzovanou hydroaminaci vnitřních arylalkynů dialkylaminy. Tento zlatý pre-katalyzátor s P,N-ligandem má za následek stereoselektivní adici různých funkcionalizovaných dialkylaminů na nesymetrické vnitřní arylacetyleny.

Zlatem katalyzovaná hydroaminace

Odkazy

1. Lundgren R, Peters B, Alsabeh P, Stradiotto M. 2010. A P,N-Ligand for Palladium-Catalyzed Ammonia Arylation: Coupling of Deactivated Aryl Chlorides, Chemoselective Arylations, and Room Temperature Reactions. Angewandte Chemie International Edition. 49(24):4071-4074. https://doi.org/10.1002/anie.201000526

2. Lundgren RJ, Stradiotto M. 2010. Transition-Metal-Catalyzed Trifluoromethylation of Aryl Halides. Angew. Chem. Int. Ed.. 49(49):9322-9324. https://doi.org/10.1002/anie.201004051

3. Hesp KD, Lundgren RJ, Stradiotto M. 2011. Palladium-Catalyzed Mono-?-arylation of Acetone with Aryl Halides and Tosylates. J. Am. Chem. Soc.. 133(14):5194-5197. https://doi.org/10.1021/ja200009c

4. Lundgren R, Sappong-Kumankumah A, Stradiotto M. 2010. A Highly Versatile Catalyst System for the Cross-Coupling of Aryl Chlorides and Amines. Chem. Eur. J.. 16(6):1983-1991. https://doi.org/10.1002/chem.200902316

5. Hesp KD, Stradiotto M. 2010. Stereo- and Regioselective Gold-Catalyzed Hydroamination of Internal Alkynes with Dialkylamines. J. Am. Chem. Soc.. 132(51):18026-18029. https://doi.org/10.1021/ja109192w