Chiralne diole

Oprócz licznych przykładów wykorzystania TADDOL w katalizowanych metalami reakcjach asymetrycznych, Rawal niedawno doniósł, że TADDOL mogą być stosowane jako organokatalizatory kwasu Brønsteda w wysoce stereoselektywnych reakcjach hetero-Dielsa-Aldera.¹ Reakcja bogatego w elektrony dienu z benzaldehydem przy użyciu 10% molowego TADDOL (395242) dostarcza dihydropironu jako pojedynczego stereoizomeru (Schemat 1).

Schemat 1.

A-aminowanie związków karbonylowych zostało również przeprowadzone przy użyciu 1-naftylowej pochodnej TADDOL jako katalizatora kwasu Brønsteda (Schemat 2).² Reakcja różnych enamin z nitrozobenzenem dała wyłącznie N-regioizomery w wysoce enancjoselektywny sposób.

Schemat 2.

Bardzo enancjoselektywna addycja cykloheksenonu do różnych aldehydów (asymetryczna reakcja Mority-Baylisa-Hillmana) katalizowana przez pochodzący z oktahydro-BINOL kwas Brønsteda (669172) została opisana przez Schausa (Schemat 3).³ Ważne dla osiągnięcia wysokiej enancjoselektywności było zarówno częściowe nasycenie, jak i podstawienie w pozycjach 3,3'- pochodnej BINOL.

Schemat 3.

1. Huang Y, Unni AK, Thadani AN, Rawal VH. 2003. Single enantiomers from a chiral-alcohol catalyst. Nature. 424(6945):146-146. https://doi.org/10.1038/424146a

2. Guo H, Cheng L, Cun L, Gong L, Mi A, Jiang Y. l-Prolinamide-catalyzed direct nitroso aldol reactions of α-branched aldehydes: a distinct regioselectivity from that withl-proline. Chem. Commun..(4):429-431. https://doi.org/10.1039/b514194j

3. McDougal NT, Schaus SE. 2003. Asymmetric Morita-Baylis-Hillman Reactions Catalyzed by Chiral Brønsted Acids. J. Am. Chem. Soc.. 125(40):12094-12095. https://doi.org/10.1021/ja037705w