Red-Al^® 還原劑

Red-Al^® 或雙(2-甲氧基乙氧基)鋁二氫化鈉（Vitride^®，SMEAH）是一種多用途還原劑，在許多反應中是 LiAlH₄ 的良好替代品。

Red-Al^® 雖然仍對濕氣敏感，但不發熱，而且是溶液狀，與 LiAlH₄ 相比更容易處理。最近的一個例子是在不對稱合成 (R)-fluoxetine hydrochloride 的關鍵步驟中使用 Red-Al^® 。對映体純的α,β-環氧酰胺在15-冠醚-5存在下被Red-Al^® 還原，以良好的收率和優異的選擇性生成β-羥酰胺（方案23）。

方案 23

Cao 及其合作夥伴利用 Red-Al^® 將丙炔基氯轉換為烯，之後將其用於 Pauson-Khand 串聯反應，生成 3,7-二異丙基硅基雙環戊-[a,e]戊烯，一種 14π 環烯 (Scheme 24)。²

。

方案 24

在溫和的條件下製備高度官能化的α,β-二取代烯酸鹽，可以通過用Red-Al^® 還原乙炔酯，並用碘淬滅反應生成碘化乙烯基來實現。其後，乙烯基碘可透過 Sonogashira 或 Stille 耦合進行轉換，形成所需的α,β-二取代烯酸鹽（方案 25）。

方案 25

Red-Al^® 在還原過程中顯示出優異的（E）選擇性，並且不會還原甲基酯。³ Red-Al^® 還原可以在 N-甲基哌嗪（方案 26）的存在下，選擇性地從芳香族二酯產生二醛。雖然 Red-Al^® 經常被用於酯還原為醛，但在不添加胺的情況下還原二酯只產生二卡醇。

方案 26

材料

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參考資料

1. Kakei H, Nemoto T, Ohshima T, Shibasaki M. 2004. Efficient Synthesis of Chiral?- and?-Hydroxy Amides: Application to the Synthesis of (R)-Fluoxetine. Angew. Chem. Int. Ed.. 43(3):317-320. https://doi.org/10.1002/anie.200352431

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3. Meta CT, Koide K. 2004. Trans-Selective Conversions of γ-Hydroxy-α,β-Alkynoic Esters to γ-Hydroxy-α,β-Alkenoic Esters. Org. Lett.. 6(11):1785-1787. https://doi.org/10.1021/ol0495366

4. Hagiya K, et al. 2003. A Facile and Selective Synthetic Method for the Preparation of Aromatic Dialdehydes from Diesters via the Amine-Modified SMEAH Reduction System. Synthesis. 823.