Odczynniki trójchloroacetymidanowe

Jak opisano wcześniej, trichloroacetimidany są również powszechnie stosowane jako odczynniki do alkilowania alkoholi, szczególnie gdy istniejąca funkcjonalność nie jest wrażliwa na kwasy.¹ Niedawne zastosowania trichloroacetimidanu allilu obejmują syntezę półproduktu eteru allilowo-propargilowego w syntezie sekuryniny, alkaloidu o połączonym pierścieniu,² przygotowanie fluorowanych sond dla kinazy białkowej C (PKC),³ oraz w formalnej syntezie docelowego oksocenu Laurencin (Schemat 1).⁴

Schemat 1. ( 678414 )

Podobnie, trichloroacetimidan 4-metoksybenzylu znalazł szerokie zastosowanie do ochrony alkoholi w postaci eterów p-metoksybenzylu (PMB), które łatwo ulegają rozszczepieniu w warunkach utleniających, zazwyczaj dichlorodicyjanochinonem (DDQ) lub azotanem amonu (CAN). Jak pokazano w Schemacie 2, trichloroacetymidan 4-metoksybenzylu został z powodzeniem zastosowany do selektywnego otrzymywania chiralnych syn- lub anty-diamin,⁵ jak również w niezależnych syntezach intermediatów bryostatyny (Schemat 3).^6,7

Schemat 2

Schemat 3

Referencje

1. Greene TW, Wuts PGM. 1999. Protective Groups in Organic Synthesis. https://doi.org/10.1002/0471220574

2. Honda T. 2004. Attempted allylation with allyl bromide under basic conditions did not provide the desired compound. . Org. Lett. 6(87):

3. Goekjian PG, Wu G, Chen S, Zhou L, Jirousek MR, Gillig JR, Ballas LM, Dixon JT. 1999. Synthesis of Fluorinated Macrocyclic Bis(indolyl)maleimides as Potential19F NMR Probes for Protein Kinase C. J. Org. Chem.. 64(12):4238-4246. https://doi.org/10.1021/jo9808876

4. Krüger J, Hoffmann RW. 1997. Substituted Oxocanes by Intramolecular Allylboration Reactions. Entry to an Efficient Synthesis of (+)-Laurencin. J. Am. Chem. Soc.. 119(32):7499-7504. https://doi.org/10.1021/ja970914u

5. Ichikawa Y, Ohara F, Kotsuki H, Nakano K. 2006. A New Approach to the Neoglycopeptides:? Synthesis of Urea- and Carbamate-TetheredN-Acetyl-d-glucosamine Amino Acid Conjugates. Org. Lett.. 8(22):5009-5012. https://doi.org/10.1021/ol0616788

6. Manaviazar S, Frigerio M, Bhatia GS, Hummersone MG, Aliev AE, Hale KJ. 2006. Enantioselective Formal Total Synthesis of the Antitumor Macrolide Bryostatin 7. Org. Lett.. 8(20):4477-4480. https://doi.org/10.1021/ol061626i