在設計新的催化金屬配合物時,N-雜環碳烯配體 (NHC) 所具有的電子和立体模組性使其成為候選配體。Nolan 及其合作者是使用 NHC 配體進行催化的先驅之一,他們已經報告將 Cu-NHCs 用於各種催化轉換。a,ß-不飽和酮和酯的共轭還原、酮的氫硅化、末端烯的環丙烷化,以及烯化反應、碳烯轉移反應、烯烴的氮化反應和醛的甲烯化 (Scheme 1),都是 Cu-NHC 複合物 (特別是 (IPr)CuCl) 在現代催化中使用的一些例子。最後,這些催化劑在空氣和濕氣中是穩定的,它們可以作為合成對空氣更敏感的複合物的前體1
。方案 1.
Nolan和合作者描述了在PPh3、i-PrOH和TMSCHN2存在下,使用Cu-Imes碳烯配合物 5 在醛(和酮)的烯化作用中的應用。雖然已有使用 Wilkinson 催化劑進行類似的烯化反應的報告,但銅替代品提供了更經濟的解決方案。官能基的相容性相當好,可以形成官能化的脂肪族烯烴、二烯和含有硝基(對這些類型的反應有害)、三氟甲基、氨基和酯官能基的苯乙烯,以及被吡啶、吡咯和吲哚衍生物取代的雜芳族烯烴(方案 2)。異丙基衍生的碳烯複合物 6 也被證實可在稍作修改的反應條件下用於這些類型的反應(方案 3)。
方案 2.
方案 3.
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參考資料
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