二乙基氨基三氟化硫 (DAST)

由於 DAST 易於處理且用途廣泛，因此是極受歡迎的親核氟化試劑。它經常被用於醇、烯醇、碳水化合物、酮、硫化物、環氧化物、硫醚和氰醇的選擇性氟化反應。此外，使用 DAST 作為試劑時，還可進行一些新穎的有機環化反應。¹

在由谷氨酸 (Scheme 5)製備 5,5-difluoropipecolic acid (Scheme 5) 的簡單合成過程中，使用 DAST 實現了氟脫氧作用。

方案 5

1,2,2-三氟苯乙烯可利用母體a-(三氟甲基)苯基乙醇與DAST的順序反應，再與雙三甲基硅烷基醯胺鋰(LHMDS)進行脫氫反應來合成。此方法不需要鈀耦合就能得到三氟苯乙烯（方案 6）³

。

方案 6

利用DAST獲得2-丙醇（方案7）的3,6-二溴咔唑哌嗪衍生物的氟化類似物。一系列這些類似物被描述為線粒體實驗中 Bid 誘導 Bax 活化所引發細胞色素 c 釋放的第一個小而有效的調節劑。

方案 7

有報導指出，以DAST為氟化試劑，透過一鍋反應（方案8）直接氟化合成a,a-二氟酰胺。降低 DAST 與底物的摩爾比會形成各自的 a-酮酰胺。

方案 8

a-氟硫化物和仲醇通過Yb(OTf)3耦合生成O,S-乙醛，它們是組裝雪卡毒素的關鍵中間體。在其合成過程中，使用 DAST 和催化量的 SbCl3 將氫直接轉換為氟，製成 a-氟硫化物 (Scheme 9)。

方案 9

參考資料

1. Shreeve JM, Singh RP. 2002. Recent Advances in Nucleophilic Fluorination Reactions of Organic Compounds­ Using Deoxofluor and DAST. Synthesis.(17):2561-2578. https://doi.org/10.1055/s-2002-35626

2. Golubev AS, Schedel H, Radics G, Fioroni M, Thust S, Burger K. 2004. Hexafluoroacetone as a protecting and activating reagent: 5,5-difluoro- and trans -5-fluoropipecolic acids from glutamic acid. Tetrahedron Letters. 45(7):1445-1447. https://doi.org/10.1016/j.tetlet.2003.12.038

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5. Singh RP, Shreeve JM. 2003. One-Pot Route to New ?,?-Difluoroamides and ?-Ketoamides. J. Org. Chem.. 68(15):6063-6065. https://doi.org/10.1021/jo034487g

6. Inoue M, Yamashita S, Hirama M. 2004. A new synthesis of key intermediates for the assembly of polycyclic ethers: Yb(OTf)3-promoted formation of O,S-acetals from ?-fluorosulfides and alcohols. Tetrahedron Letters. 45(10):2053-2056. https://doi.org/10.1016/j.tetlet.2004.01.077