Staudinger 結扎

一種高產率、化學選擇性和溫和的合成方法

疊氮化物很容易與三芳基膦反應，形成相應的亞胺佛羅烷（氮雜蔥基）而失去氮。這種轉換最初由 Staudinger 和 Meyer 報導，¹ 在溫和的條件下進行，並產生極佳收率的氮基化產品。最初形成的亞胺磷烷產品可以與多種親電體（如醛和酮）進行許多合成上重要的反應。^2,3 叠氮化物還原為胺的整體過程被認為如 方案 1 所示。⁴

 

。

方案 1.

當酯基位於磷的正交位置時，可在水解前產生共價酰胺鍵（方案 2），⁴這使得這種轉換在化學生物學中有有用的應用。

方案 2.

該反應的高化學選擇性，以及疊氮化物和膦在化學上與生物體系中發現的大多數官能基正交的事實，重新引起了人們對該反應的強烈興趣，並將其作為研究化學生物學中細胞過程方法的一部分。³ 加州大學伯克利分校 Carolyn Bertozzi 教授的研究或許是最好的例證。Bertozzi 的研究使用適當取代的三苯基膦作為還原劑和標記劑，並透過一連串的反應來製造酰胺鏈、非天然、細胞表面的 sialosides。新陳代謝生成的 sialosides 可以調節病毒感染，並干擾癌細胞的轉移。Bertozzi 的方法在  Scheme 3.⁵

中說明。

方案 3.

我們提供許多現今化學生物研究常用的標記和染色試劑，包括 2-(二苯基膦)對苯二甲酸的 1-甲基 4-五氟苯基二酯 (679011)和螢光素異硫氰酸酯 (FITC, F2502)。此外，它也提供穩定的偶氮基，例如 N-(三苯基膦亞基)苯胺 (324876)。

參考資料

1. Staudinger H, Meyer J. 1919, 2, 635. Helv. Chim. Acta . [Internet].

2. Mundy BP, Ellerd MG, Favaloro FGJ. 2005; p 614. (3) . Name Reactions and Reagents in Organic Synthesis, 2nd ed. [Internet]. Hoboken, NJ: Wiley .

3. Köhn M, Breinbauer R. 2004, 43, 3106 and references therein.. Angew. Chem., Int. Ed. . [Internet].

4. Saxon E, Luchansky SJ, Hang HC, Yu C, Lee SC, Bertozzi CR. 2002, 124, 14893 and references therein. For related information, see: (a) Prescher, J. A.; Bertozzi, C. R. Nat. Chem. Biol. 2005, 1, 13. (b) Chandra, R. A.; Douglas, E. S.; Mathies, R. A.; Bertozzi, C. R.; Francis, M. B. Angew. Chem., Int. Ed. 2006, 45, 896.. J. Am. Chem.. [Internet].