キラルリン酸：汎用性の高い有機分子触媒

はじめに

Sigma-Aldrichでは、BINOL骨格を有するキラルリン酸触媒を多数取り扱っています。なかでも、キラルBrønsted酸触媒は、不斉触媒として数多くの有用な変換反応に利用されています。

図1. BINOL 骨格を有するキラルリン酸触媒

利点

• 金属触媒と不斉補助剤の代替
• 両エナンチオマーが市販されている
• 比較的少量の触媒量（1～5 mol %）
• 実施しやすい反応温度での高い選択性（－30℃～23℃）

合成例

還元的アミノ化反応
キラルリン酸触媒の最も初期の例として、有機還元剤（Hantzschエステル）を用いてイミンをメタルフリーで還元し、エナンチオリッチなアミンを得る利用例が報告されました。¹

図2. 還元的アミノ化反応

アリル化
アルデヒドのエナンチオ選択的アリル化は、極低温ではないマイルドな温度条件（－30℃）で実施可能です。²

図3. アリル化

Friedel-Craftsアルキル化反応
不斉アルキル化反応により、官能基化されたインドール^3,4やピロール⁵が得られます。

図4. Friedel-Craftsアルキル化反応

参考文献

1. Rueping M, Sugiono E, Azap C, Theissmann T, Bolte M. 2005. Enantioselective Brønsted Acid Catalyzed Transfer Hydrogenation: Organocatalytic Reduction of Imines. Org.Lett.. 7(17):3781-3783. https://doi.org/10.1021/ol0515964

2. Hoffmann S, Seayad AM, List B. 2005. A Powerful Brønsted Acid Catalyst for the Organocatalytic Asymmetric Transfer Hydrogenation of Imines. Angew.Chem. Int. Ed.. 44(45):7424-7427. https://doi.org/10.1002/anie.200503062

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6. Itoh J, Fuchibe K, Akiyama T. 2008. Chiral Phosphoric Acid Catalyzed Enantioselective Friedel–Crafts Alkylation of Indoles with Nitroalkenes: Cooperative Effect of 3 Å Molecular Sieves. Angew.Chem. Int. Ed.. 47(21):4016-4018. https://doi.org/10.1002/anie.200800770

7. He Y, Lin M, Li Z, Liang X, Li G, Antilla JC. 2011. Direct Synthesis of Chiral 1,2,3,4-Tetrahydropyrrolo[1,2-a]pyrazines via a Catalytic Asymmetric Intramolecular Aza-Friedel-Crafts Reaction. Org.Lett.. 13(17):4490-4493. https://doi.org/10.1021/ol2018328