透過 RAFT 進行聚合的典型程序

Introduction

RAFT (Reversible Addition/Fragmentation Chain Transfer) 是活自由基聚合的一種形式，涉及取代單體在適當的鏈轉移 (RAFT) 試劑存在下的傳統自由基聚合。使用適當的 RAFT 劑與聚合條件，可合成低 PDI 與高官能度的聚合物。有關 RAFT 技術及其優點的進一步說明，請閱讀CSIRO 研究人員的評論。

試劑

RAFT Agent

• 2-氰基-2-丙基二硫代苯甲酸酯（Product No.722987)
  
• 4-氰基-4-[(十二烷基硫代羰基)硫基]戊酸（產品編號：No.723274)
  
• 甲基(苯基)二硫代氨基甲酸氰基甲基酯（產品編號：No.723002)
  
• 4-氰基-4-(苯基碳硫代硫基)戊酸（產品編號。722995)
  
• 2-氰基-2-丙基十二烷基三硫代碳酸酯（產品編號。723037)
  
• 2-(Dodecylthiocarbonthioylthio)-2-methylpropionic acid (Product No.723010)
  
• 十二烷基三硫代碳酸鹽氰基甲基酯（產品編號 723029）

儲存/穩定性

• 產品編號.723274 - 將本產品儲存於 -20 °C 並密封保存。本產品對光線敏感。
  
• 產品編號。723037 - 將產品儲存於 2-8 °C 並密封保存。722987, 723002, 723010 和 723029 - 將產品儲存於 2-8 °C 並密封保存。本產品對光線敏感。
  

注意：請參閱安全資料表，以瞭解有關危害和安全處理實務的資訊。

RAFT聚合程序

1. 甲基丙烯酸甲酯聚合：使用甲基丙烯酸甲酯（MMA，Product No.M55909）作為單體，AIBN（Product No.441090 ）作為起始劑，以及一種 RAFT 劑（產品編號：722987 或 723274）。

• 製備甲基丙烯酸甲酯（15 mL，0.14 mol）和 AIBN（20.1 mg, 0.122 mmol）在 5 mL 苯中的儲備溶液。
• 將 2 mL 儲備溶液樣品注入含有產品編號 722987 (12.3 mg, 0.056 mmol) 或產品編號 723274 (22.5 mg, 0.056 mmol) 的安瓿中。註：適合處理空氣敏感反應的其他玻璃器皿，如 Schlenk 反應管（產品編號 Z515981），可用來替代密封安瓿。
• 透過三個重複的冷凍-真空-解凍循環（0.05 mm Hg）對安瓿內容脫氣，並在真空下密封。
• 將密封的安瓿放入加熱的油浴（60 °C）中 15 小時進行聚合。

表 1. 以 RAFT 聚合法合成的聚甲基丙烯酸甲酯的特性。

RAFT Agent	聚合 Time	Mn	PDI	% Conv. (NMR)
722987	4 小時	8468	1.14	24.5
722987	15 小時	30032	1.07	93.6
723274	15小時	25959	1.08	98.5

V1503）作為單體，AIBN（產品編號.

• 在安瓿中配制乙酸乙烯酯（2.0 mL，23.23 mmol）、AIBN（2.0 mg，0.012 mmol）和產品編號 723002（26.64 mg，0.12 mmol）的溶液。註：適合處理對空氣敏感反應的其他玻璃器皿，如 Schlenk 反應管（產品編號 Z515981），可用作密封安瓿的替代品。
  
• 將密封的安瓿放入加熱的油浴（60 °C）中 16 小時進行聚合。表 2 和 圖 1 中顯示了這些數據。

表 2. 以 RAFT 聚合法合成的聚醋酸乙烯酯的特性。

RAFT Agent	聚合 Time	Mn	PDI	% Conv. (NMR)
723002	16 小時	16,400	1.25	91

圖 1. 使用產品編號 723002 作為 RAFT 劑聚合 16 小時的聚醋酸乙烯酯的 GPC 分析。

RAFT製劑的銷售僅用於研究目的。