Diels-Alder 反應

節概述

• 什麼是 Diels Alder 反應？
• Diels Alder 反應的應用
• 參考文獻

What is the Diels Alder Reaction?

The Diels-Alder reaction is the reaction between a conjugated diene and an alkene (dienophile) to form unsaturated six-membered rings.由於此反應涉及透過環狀過渡狀態形成環狀產物，因此也稱為 "環化反應"。Diels-Alder 反應是一種電環反應，涉及共轭二烯的 4 個 π 電子和親二烯（烯或炔）的 2 個 π 電子的 [4+2]- 環加成。此反應會形成新的σ鍵，在能量上比π鍵更穩定。此反應具有極大的合成重要性，由兩位德國化學家 Otto Diels 和 Kurt Alder 於 1928 年發現。他們於 1950 年獲得諾貝爾獎。¹

 雜-Diels-Alder 反應 是此反應的變體，可用於合成六元雜環。在此反應中，二烯或親二烯含有雜原子，通常是氮或氧。¹

注意事項

請參閱安全資料表，以瞭解有關危害和安全處理方式的資訊。

Diels-Alder反應的應用

Diels-Alder 反應可用於合成：

• 新穎的芳香族化合物與官能化無環二烯的 Diels-Alder 反應已被報導用於合成有用的 順式取代的二氫萘構造塊。²

。

• 天然和非天然多碳環和多雜環。³
• 取代(四氫)喹啉和多種 N-polyheterocycles，包括一些生物鹼，其中含有吡咯喹啉或環戊喹啉環系統。⁴
• 吡喃[3,2-c]喹啉類和茚並[2,1-c]喹諾酮類。⁵
• 對稱取代的 1,8-二氮-9,10-蒽醌衍生物。⁶
• 由 N-對甲基苯磺酰(αS,β)-β-methyltryptophan 已被用作 2-bromoacrolein 和 furan 的對映選擇性 Diels-Alder 反應的催化劑。此反應導致手性 7-oxabicyclo[2.2.1]heptene 衍生物的合成。

• 官能化 4-(R)-1,2-雙(三甲基硅烷基)苯。⁹

近期研究與趨勢

• 已經研究了 N芳基亞胺和多種富電子烯的分子內和分子間亞氨基 Diels-Alder 反應（Povarov 反應）。⁴
• 超聲波輻照促進了取代呋喃與活性親二烯化合物（如乙炔二甲酸二甲酯 (DMAD) 和馬來酸二甲酯）的 Diels-Alder 反應，以良好的產率獲得了官能化的草雙環烯。⁹

• 石墨和四氰基乙烯的 Diels-Alder 反應已被用於石墨的機械剥離成石墨烯加成物。¹⁰
• 在不使用催化劑的情況下，利用 Diels-Alder "click "反應制備了交聯水凝膠。¹¹
• 在異質銅(II)-雙(噁唑啉)基聚合物固定化離子液相(PIILP)系統催化下， N-丙烯酰噁唑烷酮和環戊二烯之間的不對稱 Diels-Alder 反應。¹²
• 手性噁唑硼烷-溴化鋁配合物是對映選擇性 Diels-Alder 反應的潛在催化劑。¹³
• 在分子間和分子內 Diels-Alder 環加成反應中，已研究出半環烯酮作為有效的親二烯化合物。¹⁴
• 分析了一系列烯（蒽、9,10-二蒽、四蒽和五蒽）與 C₆₀ fullerene 的 Diels-Alder 加成反應的化學熱力學。¹⁵

。

參考資料

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